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炭添加在负极中对氢与氧的反应

来源:王泽龙 182 1045 0914时间:2016-08-31 13:22:52
       

负极上PbSO+蓄积会加重氧在正极的析出(发生),正极上析出的氧,会在负极上进行内部氧循环,使Pb—PbO—PbS04。即有如下反应:
÷()2十Pb+H2SO+一,PbS04十H20(1—3)
电池内炭氧化反应机理可以理解为抑制氧。根据这一机理会加大PbS04的形成概率。炭氧化反应应当包括炭向正极的迁移,在反应初期,当电池开路时,负极上炭是稳定的,迁移至正极,当电池工作时,正是炭电位分布区间,炭的氧化会进行,炭也在不断地被消耗。不过这一机理令人置疑,如何解释炭的积极影响能维持那么长时间,正如超级电池中炭可以保持几年之久,尚无定论。
氢会进入石墨(炭)结构的层间,若添加在负极活物质中的炭是石墨形成的炭,这很可能会发生层间反应或提高层间反应的概率。一般认为,氢会插在石墨层状结构的层间;石墨保持一个正电位和PbS04溶液接触,当有两种离子(H+、HSO了)与分子(H2SO+)都可能与石墨发生层间反应,嵌插进入石墨层间时,通过石墨网状物上正电荷氧化进行离子荷电平衡。正如锂离子电池石墨负极里层间嵌插锂离子一样,其层间化合物是LiC6。这两类层间反应,都会增加电极的导电性。
曾有文献报道称:氢能在石墨中进行电化学储存。但是很少有报道关于石墨中容纳氢的文献资料,会有一种类似于LiC6的物质——氢质子局部储存在石墨层间,并分布其中,能为材料提供较高的导电性。考虑到质子氢要比锂离子半径小,然而迄今未能发现真正有类似LiC6的该类混合物存在。
出自:松下蓄电池